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化學發(fā)光法的原理
點擊次數(shù)：751 發(fā)布時間：2014-12-2
化學發(fā)光是指在某些特殊的化學反應中，反應的中間體或產(chǎn)物由于吸收了反應釋放的化學能而處于電子激發(fā)態(tài)，當其回到基態(tài)時伴隨產(chǎn)生的光輻射現(xiàn)象。根據(jù)化學發(fā)光反應在某一時刻的發(fā)光強度或反應的發(fā)光總量來確定反應中相應組分含量的分析方法，稱為化學發(fā)光分析。廣義的化學發(fā)光也包括電致化學發(fā)光。一個化學反應要產(chǎn)生化學發(fā)光現(xiàn)象，必須滿足以下條件：*是該反應必須提供足夠的激發(fā)能，并由某一步驟單獨提供，因為前一步反應釋放的能量將因振動弛豫消失在溶液中而不能發(fā)光；第二是要有有利的反應過程，使化學反應的能量至少能被一種物質(zhì)所接受并生成激發(fā)態(tài)；第三是激發(fā)態(tài)分子必須具有一定的化學發(fā)光量子效率釋放出光子，或者能夠轉(zhuǎn)移它的能量給另一個分子使之進入激發(fā)態(tài)并釋放出光子。
化學發(fā)光反應能用于分析測定，是因為化學發(fā)光強度與化學反應速度相關(guān)聯(lián)，因而一切影響反應速度的因素都可以作為建立測定方法的依據(jù)。
化學發(fā)光反應一般可表示為：
A＋B--C＊（1）
C｀--C＋hv（2）
化學發(fā)光強度（Ic，）取決于反應的速度（dP／dt）和化學發(fā)光量子效率（95CL）
IcL（t）＝q5cLdP／dt（3）式中'PCL＝0，么，其中么，為生成激發(fā)態(tài)產(chǎn)物分子的量子效率，Of為激發(fā)態(tài)產(chǎn)物分子的發(fā)光量子效率。
對于一定的化學發(fā)光反應，45CL為一定值，其反應速度可按質(zhì)量作用定律表示出與反應體系中物質(zhì)濃度的關(guān)系。因此，通過測定化學發(fā)光強度就可以測定反應體系中某種物質(zhì)的濃度，原則上講，對任何化學發(fā)光反應，只要反應是一級或假一級反應，都可以通過公式（3）進行化學發(fā)光定量分析。例如，在上述化學發(fā)光的反應中，如果物質(zhì)B保持恒定，而物質(zhì)A的濃度變化并可視為一級或假一級反應，則：
ICL＝fICL（t）dt＝f95CL［dCA／dt］dt＝95CLCA（4）即化學發(fā)光強度與A的濃度成正比。
化學發(fā)光分析測定的物質(zhì)可以分為三類：*類物質(zhì)是化學反應中的反應物；第二類物質(zhì)是化學發(fā)光反應中的催化劑、增敏劑或抑制劑；第三類物質(zhì)是偶合反應中的反應物、催化劑、增敏劑等。這三類物質(zhì)還可以通過標記方式用來測定人們感興趣的其他物質(zhì)，進一步擴大了化學發(fā)光分析的應用范圍。